3 įdomūs būdai, kuriais šiais metais chemikai kūrė junginius
pateikė Bethany Halford
IŠSIPLĖSTI FERMENTAI SUSTATYJA BIARILO RYŠIUS
Schema, rodanti fermentų katalizuojamą biarilo jungtį.
Chemikai naudoja biarilo molekules, turinčias arilo grupes, susietas viena su kita viena jungtimi, kaip chiralinius ligandus, medžiagų statybinius blokus ir vaistus.Tačiau norint sukurti biarilo motyvą su metalo katalizuojamomis reakcijomis, tokiomis kaip Suzuki ir Negishi kryžminės jungtys, paprastai reikia kelių sintetinių žingsnių, kad būtų sukurti sujungimo partneriai.Be to, šios metalo katalizuojamos reakcijos silpnėja gaminant stambius biarilus.Įkvėpta fermentų gebėjimo katalizuoti reakcijas, Mičigano universiteto Alison RH Narayan vadovaujama komanda panaudojo kryptingą evoliuciją, kad sukurtų citochromo P450 fermentą, kuris sukuria biarilo molekulę oksidaciniu būdu sujungiant aromatines anglies ir vandenilio jungtis.Fermentas sujungia aromatines molekules, kad sukurtų vieną stereoizomerą aplink jungtį, kurios sukimasis trukdo (parodyta).Tyrėjai mano, kad šis biokatalitinis metodas gali tapti duonos ir sviesto transformacija, kuriant biarilo ryšius (Nature 2022, DOI: 10.1038/s41586-021-04365-7).
TREČIŲJŲ AMINŲ RECEPTAS RELIKĖS ŠIUKAI DRUSKOS
Schemoje parodyta reakcija, kurios metu iš antrinių susidaro tretiniai aminai.
Sumaišius elektronų alkanus metalinius katalizatorius su elektronų turinčiais aminais, katalizatoriai paprastai žūva, todėl metaliniai reagentai negali būti naudojami tretiniams aminams iš antrinių aminų gaminti.M. Christina White ir kolegos iš Ilinojaus universiteto Urbana-Champaign suprato, kad galėtų išspręsti šią problemą, jei į savo reagento receptą pridėtų šiek tiek sūraus prieskonio.Antrinius aminus paversdami amonio druskomis, chemikai nustatė, kad gali sureaguoti šiuos junginius su galiniais olefinais, oksidatoriumi ir paladžio sulfoksido katalizatoriumi, kad susidarytų daugybė tretinių aminų su įvairiomis funkcinėmis grupėmis (pavyzdys parodytas).Chemikai panaudojo reakciją, kad pagamintų antipsichozinius vaistus Abilify ir Semap ir paverstų esamus vaistus, kurie yra antriniai aminai, pvz., antidepresantą Prozac, į tretinius aminus, parodydami, kaip chemikai gali pagaminti naujus vaistus iš esamų (Science 2022, DOI: 10.1126/science.abn8382).
AZARENES PATIKO ANGLIES SUTARTĄ
Schemoje parodytas chinolino N-oksidas, paverstas N-acilindolu.
Šiais metais chemikai papildė molekulinio redagavimo repertuarą, tai yra reakcijos, pakeičiančios sudėtingų molekulių branduolius.Viename pavyzdyje mokslininkai sukūrė transformaciją, kuri naudoja šviesą ir rūgštį, kad iš šešių narių azaarenų iš chinolino N-oksidų būtų iškirpta viena anglis, kad susidarytų N-acilindoliai su penkių narių žiedais (pavyzdys parodytas).Reakcija, kurią sukūrė Čikagos universiteto Marko D. Levino grupės chemikai, pagrįsta reakcija, kurioje dalyvavo gyvsidabrio lempa, kuri išskleidė kelis šviesos bangos ilgius.Levinas ir jo kolegos išsiaiškino, kad naudojant šviesos diodą, skleidžiantį šviesą 390 nm bangos ilgiu, jie geriau valdo ir leido reakciją paversti bendra chinolino N-oksidams.Naujoji reakcija suteikia molekulių kūrėjams būdą pertvarkyti sudėtingų junginių šerdis ir gali padėti medicinos chemikams, norintiems išplėsti vaistų kandidatų bibliotekas (Science 2022, DOI: 10.1126/science.abo4282).
Paskelbimo laikas: 2022-12-19